少し違います。最外殻電子は名前の通り、一番外の電子の数ですが、価電子は一番外の電子が最大のとき(つまり8、ヘリウムのみ2)は0です。最外殻電子より価電子をよく使うと思うので、この定義はしっかりと覚えておいた方がよいです。
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価電子は、周期表の18族の元素は全部0です